СЕРНАЯ КИСЛОТА (H2SO4): СВОЙСТВА, СТРУКТУРА И ПРИМЕНЕНИЕ - ХИМИЯ - 2025

Серная кислота (H ₂ SO ₄₎ представляет собой жидкость, маслянистое, бесцветное химическое соединение, растворимый в воде с выделением тепла и коррозия металлов и тканями. Он обугливает древесину и большинство органических веществ при контакте с ней, но вряд ли вызовет пожар.

Серная кислота, возможно, является наиболее важным из всех химических веществ тяжелой промышленности, и ее потребление много раз упоминалось как индикатор общего состояния национальной экономики.

Серная кислота 96% особо чистой

Длительное воздействие низких концентраций или кратковременное воздействие высоких концентраций может привести к неблагоприятным последствиям для здоровья. Безусловно, наиболее важным применением серной кислоты является производство фосфорных удобрений.

Другие важные области применения - переработка нефти, производство пигментов, травление стали, добыча цветных металлов, а также производство взрывчатых веществ, моющих средств, пластмасс, искусственных волокон и фармацевтических препаратов.

Купорос, предшественник серной кислоты

В средневековой Европе серная кислота была известна алхимиками как купорос, купоросное масло или купоросный раствор. Он считался самым важным химическим веществом, и его пытались использовать как философский камень.

Формула скелета серной кислоты

Уже у шумеров был список различных видов купороса. Кроме того, Гален, греческий врач Диоскорид и Плиний Старший расширили его использование в медицине.

Слева: «Алхимик в поисках философского камня» Джозефа Райта, 1771 г. / Справа: анаграмматическая фигура, представляющая купорос в соответствии с девизом алхимика «Посетите interiora terrae; rectifying invenies occultum lapidem »(« Посетите внутренние части земли, исправляя, вы найдете скрытый камень »). Штольциус фон Штользембуирг, Theatrum Chymicum, 1614 г.

В эллинистических алхимических трудах уже упоминалось о металлургическом применении купоросных веществ. Купорос относится к группе стеклообразных минералов, из которых может быть получена серная кислота.

формула

-Формула : H ₂ SO ₄

-Номер Cas : 7664-93-9

Химическая структура

В 2D

Серная кислота

В 3D

Серная кислота / молекулярная модель шара и стержня

Серная кислота / Молекулярная модель сфер

характеристики

Физические и химические свойства

Серная кислота относится к реакционной группе сильных окисляющих кислот.

Реакции с воздухом и водой

- Реакция с водой незначительна, если кислотность не превышает 80-90%, тогда тепло гидролиза очень велико, это может вызвать серьезные ожоги.

воспламеняемость

- Сильные окисляющие кислоты, как правило, негорючие. Они могут ускорить горение других материалов, обеспечивая кислородом место горения.

- Однако серная кислота обладает высокой реакционной способностью и способна воспламенить мелкодисперсные горючие материалы при контакте с ними.

- При нагревании выделяет высокотоксичные пары.

- Он взрывоопасен или несовместим с огромным количеством веществ.

- Может подвергаться резким химическим изменениям при высоких температурах и давлении.

- Может бурно реагировать с водой.

Реактивность

- Серная кислота сильно кислая.

- Интенсивно Реагирует с пентафторидом брома.

- Взрывается пара-нитротолуолом при 80 ° C.

- Взрыв происходит при смешивании концентрированной серной кислоты с кристаллическим перманганатом калия в емкости, содержащей влагу. Образуется гептоксид марганца, который взрывается при 70 ° C.

- Смесь акрилонитрила с концентрированной серной кислотой следует хранить в холодильнике, в противном случае произойдет бурная экзотермическая реакция.

- Повышение температуры и давления, когда серная кислота (96%) смешивается в равных частях с любым из следующих веществ: ацетонитрил, акролеин, 2-аминоэтанол, гидроксид аммония (28%), анилин, н-бутиральдегид , хлорсульфоновая кислота, этилендиамин, этиленимин, эпихлоргидрин, этиленциангидрин, соляная кислота (36%), фтористоводородная кислота (48,7%), оксид пропилена, гидроксид натрия, мономер стирола.

- Серная кислота (концентрированная) чрезвычайно опасна при контакте с карбидами, броматами, хлоратами, грунтовочными материалами, пикратами и металлическими порошками.

- Может вызывать бурную полимеризацию аллилхлорида и экзотермически реагировать с гипохлоритом натрия с образованием газообразного хлора.

- При смешивании хлорсерной кислоты и 98% серной кислоты получают HCl.

токсичность

- Серная кислота разъедает все ткани тела. Вдыхание паров может вызвать серьезные повреждения легких. Попадание в глаза может привести к полной потере зрения. Попадание на кожу может вызвать сильный некроз.

- Проглатывание серной кислоты в количестве от 1 чайной ложки до половины унции концентрированного химического вещества может быть смертельным для взрослого. Даже несколько капель могут быть смертельными, если кислота попадет в дыхательное горло.

- Хроническое воздействие может вызвать трахеобронхит, стоматит, конъюнктивит и гастрит. Могут возникнуть перфорация желудка и перитонит, за которыми может последовать коллапс кровообращения. Циркуляторный шок часто является непосредственной причиной смерти.

- Люди с хроническими респираторными, желудочно-кишечными или нервными заболеваниями, а также любыми глазными и кожными заболеваниями подвергаются более высокому риску.

Приложения

- Серная кислота - одно из наиболее широко используемых промышленных химикатов в мире. Но в большинстве случаев его использование можно рассматривать как косвенное, поскольку оно участвует в качестве реагента, а не ингредиента.

- Большая часть серной кислоты превращается в отработанную кислоту при производстве других соединений или в виде сульфатного остатка определенного типа.

- Некоторые продукты содержат серу или серную кислоту, но почти все они являются специальными мелкосерийными продуктами.

- Около 19% серной кислоты, произведенной в 2014 году, было израсходовано примерно в двадцати химических процессах, а остальная часть потреблялась в самых разных промышленных и технических целях.

- Рост спроса на серную кислоту во всем мире в порядке убывания связан с производством фосфорной кислоты, диоксида титана, плавиковой кислоты, сульфата аммония, а также с переработкой урана и в металлургии.

непрямой

- Крупнейшим потребителем серной кислоты на сегодняшний день является производство удобрений. В 2014 году на его долю приходилось чуть более 58% от общего мирового потребления. Однако ожидается, что к 2019 году эта доля снизится примерно до 56%, в основном за счет более высоких темпов роста в других химических и промышленных областях.

- Производство фосфорных удобрений, особенно фосфорной кислоты, является основным рынком сбыта серной кислоты. Он также используется для производства удобрений, таких как тройной суперфосфат и моно- и диаммонийфосфаты. Меньшие количества используются для производства суперфосфата и сульфата аммония.

- В других промышленных применениях значительные количества серной кислоты используются в качестве реакционной среды кислотной дегидратации, в органической химии и нефтехимических процессах, включающих такие реакции, как нитрование, конденсация и дегидратация, а также при очистке нефть, где она используется при переработке, алкилировании и очистке сырых дистиллятов.

- В неорганической химической промышленности широко используется при производстве пигментов TiO2, соляной кислоты и плавиковой кислоты.

- В металлообрабатывающей промышленности серная кислота используется для травления стали, выщелачивания медных, урановых и ванадиевых руд при гидрометаллургической переработке полезных ископаемых и при приготовлении электролитических ванн для очистки и гальваники Цветные металлы.

- Для определенных процессов производства древесной массы в бумажной промышленности, при производстве некоторых текстильных изделий, при производстве химических волокон и дублении кож также требуется серная кислота.

непосредственный

- Вероятно, наибольшее применение серной кислоты, в которую сера входит в конечный продукт, - это процесс органического сульфирования, особенно для производства моющих средств.

- Сульфирование также играет важную роль в получении других органических химикатов и второстепенных фармацевтических препаратов.

- Свинцово-кислотные батареи - один из самых известных потребительских товаров, содержащих серную кислоту, на долю которых приходится лишь небольшая часть общего потребления серной кислоты.

- При определенных условиях серная кислота используется непосредственно в сельском хозяйстве для восстановления сильнощелочных почв, например, в пустынных регионах на западе США. Однако это использование не очень важно с точки зрения общего объема используемой серной кислоты.

Развитие сернокислотной промышленности

Купоросный процесс

кристаллы сульфата меди (II), образующие голубой купорос

Старейшим методом получения серной кислоты является так называемый «купоросный процесс», который основан на термическом разложении купороса, который представляет собой сульфаты различных типов природного происхождения.

Персидские алхимики Джабир ибн Хайян (также известный как Гебер, 721 - 815 гг. Н.э.), Рази (865 - 925 гг. Н.э.) и Джамал Дин аль-Ватват (1318 г.) включили купорос в свои списки классификации минералов.

Первое упоминание о «купоросе» появляется в трудах Джабира ибн Хайяна. Затем алхимики Святой Альберт Великий и Василий Валентин более подробно описали этот процесс. В качестве сырья использовались квасцы и халькантит (голубой купорос).

В конце средневековья серную кислоту получали в небольших количествах в стеклянных емкостях, в которых серу сжигали селитрой во влажной среде.

Процесс купороса использовался в промышленных масштабах с 16 века из-за большого спроса на серную кислоту.

Купорос Нордхаузена

Фокус производства находился в немецком городе Нордхаузен (поэтому купорос стал называться «купорос Нордхаузена»), где использовался сульфат железа (II) (зеленый купорос, FeSO ₄ - 7H ₂ O). в качестве сырья, которое нагревали, и полученный триоксид серы смешивали с водой с получением серной кислоты (купоросное масло).

Процесс проводили на камбузах, некоторые из которых имели несколько уровней параллельно, чтобы получить большее количество купоросного масла.

Камбуз, используемый при производстве купороса

Ведущие камеры

В 18 веке был разработан более экономичный процесс производства серной кислоты, известный как «процесс свинцовой камеры».

До этого максимальная концентрация полученной кислоты составляла 78%, в то время как с помощью «купоросного процесса» были получены концентрированные кислота и олеум, поэтому этот метод продолжал использоваться в определенных секторах промышленности до появления «процесса» контакт »в 1870 г., с помощью которого концентрированную кислоту можно было получить дешевле.

Олеум, или дымящая серная кислота (CAS: 8014-95-7), представляет собой раствор маслянистой консистенции и темно-коричневого цвета с переменным составом триоксида серы и серной кислоты, который можно описать формулой H ₂ SO ₄ . xSO ₃ (где x представляет собой свободное молярное содержание оксида серы (VI)). Значение x, равное 1, дает эмпирическую формулу H ₂ S ₂ O ₇ , которая соответствует дисерной кислоте (или пиросерной кислоте).

Обработать

Процесс в свинцовой камере был промышленным методом, который использовался для производства серной кислоты в больших количествах, прежде чем был вытеснен «контактным процессом».

В 1746 году в Бирмингеме, Англия, Джон Робак начал производить серную кислоту в камерах, облицованных свинцом, которые были прочнее и дешевле, чем ранее использовавшиеся стеклянные емкости, и могли быть намного больше.

Двуокись серы (от сжигания элементарной серы или металлических минералов, содержащих серу, таких как пирит) вводили с паром и оксидом азота в большие камеры, облицованные листами свинца.

Диоксид серы и диоксид азота растворяются, и в течение примерно 30 минут диоксид серы окисляется до серной кислоты.

Это позволило осуществить эффективную индустриализацию производства серной кислоты, и с различными усовершенствованиями этот процесс оставался стандартным методом производства на протяжении почти двух столетий.

В 1793 году Clemente и Desormes достигли лучших результатов, введя дополнительный воздух в процесс свинцовой камеры.

В 1827 году Гей-Люссак представил метод поглощения оксидов азота из отходящих газов в свинцовой камере.

В 1859 году Гловер разработал метод извлечения оксидов азота из вновь образовавшейся кислоты путем отгонки горячими газами, что сделало возможным непрерывный процесс катализа оксидов азота.

В 1923 году Петерсен представил усовершенствованный процесс в башне, который позволил ему быть конкурентоспособным по сравнению с контактным процессом до 1950-х годов.

Камерный процесс стал настолько надежным, что в 1946 году он все еще составлял 25% мирового производства серной кислоты.

Текущее производство: контактный процесс

Контактный процесс - это современный метод производства серной кислоты в высоких концентрациях, необходимый в современных промышленных процессах. Платина раньше была катализатором этой реакции. Однако в настоящее время предпочтение отдается пятиокиси ванадия (V2O5).

В 1831 году в Бристоле, Англия, Перегрин Филлипс запатентовал окисление диоксида серы до триоксида серы с использованием платинового катализатора при повышенных температурах.

Однако внедрение его изобретения и интенсивное развитие контактного процесса началось только после того, как примерно после 1872 года спрос на олеум для производства красителя увеличился.

Затем были произведены поиски лучших твердых катализаторов и изучены химия и термодинамика равновесия SO2 / SO3.

Контактный процесс можно разделить на пять этапов:

1. Сочетание серы и диоксида кислорода (O2) с образованием диоксида серы.
2. Очистка диоксида серы на очистной установке.
3. Добавление избытка диоксида серы к диоксиду серы в присутствии катализатора пентаоксида ванадия, при температуре 450 ° C и давлении 1-2 атм.
4. Образовавшийся триоксид серы добавляют к серной кислоте, которая дает олеум (дисерную кислоту).
5. Затем к воде добавляют олеум с образованием высококонцентрированной серной кислоты.

Схема производства серной кислоты контактным способом с использованием пирита в качестве сырья

Основным недостатком процессов оксида азота (во время процесса в свинцовой камере) является то, что концентрация полученной серной кислоты ограничена максимумом от 70 до 75%, тогда как контактный процесс дает концентрированную кислоту (98 %).

С разработкой относительно недорогих ванадиевых катализаторов для контактного процесса в сочетании с растущим спросом на концентрированную серную кислоту глобальное производство серной кислоты на заводах по переработке оксида азота неуклонно сокращалось.

К 1980 году на заводах по переработке оксида азота в Западной Европе и Северной Америке кислота практически не производилась.

Процесс двойного контакта

Процесс двойного контакта с двойной абсорбцией (DCDA или Double Contact Double Absorption) внес улучшения в контактный процесс производства серной кислоты.

В 1960 году компания Bayer подала заявку на патент на так называемый процесс двойного катализа. Первый завод, использующий этот процесс, был запущен в 1964 году.

За счет включения предварительной стадии абсорбции SO ₃ перед заключительными каталитическими стадиями улучшенный контактный процесс позволил значительно повысить конверсию SO ₂ , существенно снизив его выбросы в атмосферу.

Газы проходят обратно через колонну окончательной абсорбции, обеспечивая не только высокую эффективность преобразования SO ₂ в SO ₃ (около 99,8%), но также позволяя получать более высокую концентрацию серная кислота.

Существенное отличие этого процесса от обычного контактного заключается в количестве стадий абсорбции.

Начиная с 1970-х годов основные промышленно развитые страны ввели более строгие правила защиты окружающей среды, и процесс двойного поглощения стал более распространенным на новых заводах. Однако традиционный контактный процесс все еще используется во многих развивающихся странах с менее строгими экологическими стандартами.

Главный стимул для текущего развития контактного процесса сосредоточен на увеличении извлечения и использования большого количества энергии, производимой в процессе.

По сути, большой современный сернокислотный завод можно рассматривать не только как химический, но и как тепловую электростанцию.

Сырье, используемое при производстве серной кислоты

пирит

Пирит был основным сырьем для производства серной кислоты до середины 20 века, когда в процессе нефтепереработки и очистки природного газа начали извлекаться большие количества элементарной серы, которая стала основным материалом. отраслевая премия.

Диоксид серы

В настоящее время диоксид серы получают разными способами, из разного сырья.

В Соединенных Штатах промышленность была основана с начала 20-го века на получении элементарной серы из подземных месторождений с помощью «процесса Фраша».

Умеренно концентрированная серная кислота также производится путем повторного концентрирования и очистки больших количеств серной кислоты, получаемой как побочный продукт других промышленных процессов.

Переработка

Рециркуляция этой кислоты становится все более важной с экологической точки зрения, особенно в основных развитых странах.

Производство серной кислоты на основе элементарной серы и пирита, конечно, относительно чувствительно к рыночным условиям, поскольку кислота, полученная из этих материалов, представляет собой первичный продукт.

Напротив, когда серная кислота является побочным продуктом, производимым как средство удаления отходов из другого процесса, уровень ее производства диктуется не условиями на рынке серной кислоты, а рыночными условиями для основной продукт.

Клинические эффекты

-Серная кислота используется в промышленности и в некоторых бытовых чистящих средствах, например, в средствах для чистки ванных комнат. Он также используется в батареях.

-Умышленное проглатывание, особенно высококонцентрированных продуктов, может привести к серьезным травмам и смерти. Эти воздействия при проглатывании редки в Соединенных Штатах, но обычны в других частях мира.

-Это сильная кислота, которая вызывает повреждение тканей и коагуляцию белков. Он разъедает кожу, глаза, нос, слизистые оболочки, дыхательные пути и желудочно-кишечный тракт или любые ткани, с которыми он контактирует.

-Тяжесть травмы определяется концентрацией и продолжительностью контакта.

-Низкое воздействие (концентрация менее 10%) вызывает раздражение только кожи, верхних дыхательных путей и слизистой оболочки желудочно-кишечного тракта.

-Дыхательные эффекты при остром вдыхании включают: раздражение носа и горла, кашель, чихание, рефлекторный бронхоспазм, одышку и отек легких. Смерть может наступить в результате внезапного кровообращения, отека голосовой щели и поражения дыхательных путей или острого повреждения легких.

- Прием серной кислоты может вызвать немедленную боль в эпигастрии, тошноту, слюноотделение и рвоту слизистым или геморрагическим материалом, который выглядит как «кофейная гуща». Изредка наблюдается рвота свежей кровью.

-Поглощение концентрированной серной кислоты может вызвать коррозию пищевода, некроз и перфорацию пищевода или желудка, особенно в привратнике. Иногда наблюдается повреждение тонкой кишки. Поздние осложнения могут включать стеноз и образование свищей. После приема внутрь может развиться метаболический ацидоз.

- Могут возникнуть серьезные ожоги кожи с некрозом и рубцами. Они могут быть фатальными, если поражена достаточно большая площадь поверхности тела.

-Глаз особенно чувствителен к коррозии. Раздражение, слезотечение и конъюнктивит могут развиться даже при низких концентрациях серной кислоты. Брызги серной кислоты в высоких концентрациях вызывают ожоги роговицы, потерю зрения и иногда перфорацию глазного яблока.

-Хроническое воздействие может быть связано с изменениями функции легких, хроническим бронхитом, конъюнктивитом, эмфиземой, частыми респираторными инфекциями, гастритом, эрозией зубной эмали и, возможно, раком дыхательных путей.

Безопасность и риски

Формулировки опасности Согласованной на глобальном уровне системы классификации и маркировки химических веществ (СГС)

Согласованная на глобальном уровне система классификации и маркировки химических веществ (GHS) - это согласованная на международном уровне система, созданная Организацией Объединенных Наций и призванная заменить различные стандарты классификации и маркировки, используемые в разных странах, с использованием согласованных критериев на глобальном уровне (Nations Наций, 2015).

Классы опасности (и соответствующие им главы СГС), стандарты классификации и маркировки, а также рекомендации для серной кислоты следующие (European Chemicals Agency, 2017; United Nations, 2015; PubChem, 2017):

Классы опасности GHS

H303: Может причинить вред при проглатывании (PubChem, 2017).

H314: вызывает серьезные ожоги кожи и повреждения глаз (PubChem, 2017).

H318: вызывает серьезное повреждение глаз (PubChem, 2017).

H330: Смертельно при вдыхании (PubChem, 2017).

H370: вызывает повреждение органов (PubChem, 2017).

H372: вызывает повреждение органов в результате длительного или многократного воздействия (PubChem, 2017).

H402: Вреден для водных организмов (PubChem, 2017).

Коды предупреждений

P260, P264, P270, P271, P273, P280, P284, P301 + P330 + P331, P303 + P361 + P353, P304 + P340, P305 + P351 + P338, P307 + P311, P310, P312, P314, P320, P321, P363, P403 + P233, P405 и P501 (PubChem, 2017).

Ссылки

1. Аррибас, Х. (2012) Схема производства серной кислоты контактным методом с использованием пирита в качестве сырья. Получено с wikipedia.org.
2. Справочник по химической экономике, (2017). Серная кислота. Восстановлено с ihs.com.
3. Справочник по химической экономике, (2017) Мировое потребление серной кислоты - 2013. Восстановлено с ihs.com.
4. ChemIDplus, (2017). Трехмерная структура 7664-93-9 - Серная кислота Получено с: chem.nlm.nih.gov.
5. Codici Ashburnhamiani (1166). Портрет «Гебера» XV века. Библиотека Лауренцианы Медичи. Восстановлено с wikipedia.org.
6. Европейское химическое агентство (ECHA), (2017). Краткое описание классификации и маркировки. Гармонизированная классификация - Приложение VI Регламента (ЕС) № 1272/2008 (Регламент CLP).
7. Банк данных по опасным веществам (HSDB). TOXNET. (2017). Серная кислота. Bethesda, MD, ЕС: Национальная медицинская библиотека. Получено с: toxnet.nlm.nih.gov.
8. Leyo (2007) Скелетная формула серной кислоты. Получено с: commons.wikimedia.org.
9. Компания Либиха «Экстракт мяса» (1929) Альберт Магнус, Chimistes Celebres. Получено с: wikipedia.org.
10. Мюллер, Х. (2000). Серная кислота и триоксид серы. В энциклопедии промышленной химии Ульмана. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. Доступно на: doi.org.
11. Организация Объединенных Наций (2015). Согласованная на глобальном уровне система классификации и маркировки химических веществ (СГС), шестое пересмотренное издание. Нью-Йорк, ЕС: Издание Организации Объединенных Наций. Получено с: unece.org.
12. Национальный центр биотехнологической информации. База данных PubChem Compound, (2017). Серная кислота - Структура PubChem. Bethesda, MD, ЕС: Национальная медицинская библиотека. Получено с: pubchem.ncbi.nlm.nih.gov.
13. Национальный центр биотехнологической информации. База данных PubChem Compound, (2017). Серная кислота. Bethesda, MD, ЕС: Национальная медицинская библиотека. Получено с: pubchem.ncbi.nlm.nih.gov.
14. Национальное управление океанических и атмосферных исследований (NOAA). CAMEO Chemicals. (2017). Химический паспорт. Серная кислота отработанная. Сильвер Спринг, Мэриленд. ЕВРОСОЮЗ; Получено с сайта cameochemicals.noaa.gov.
15. Национальное управление океанических и атмосферных исследований (NOAA). CAMEO Chemicals. (2017). Химический паспорт. Серная кислота. Сильвер Спринг, Мэриленд. ЕВРОСОЮЗ; Получено с сайта cameochemicals.noaa.gov.
16. Национальное управление океанических и атмосферных исследований (NOAA). CAMEO Chemicals. (2017). Лист данных реактивной группы. Кислоты, сильные окислители. Сильвер Спринг, Мэриленд. ЕВРОСОЮЗ; Получено с сайта cameochemicals.noaa.gov.
17. Oelen, W. (2011) Серная кислота 96 процентов особо чистой. Получено с: wikipedia.org.
18. Оппенгейм, Р. (1890). Schwefelsäurefabrik nach dem Bleikammerverfahren in der zweiten Hälfte des 19. Lehrbuch der Technischen Chemie. Получено с: wikipedia.org.
19. Priesner, C. (1982) Johann Christian Bernhardt und die Vitriolsäure, в: Chemie in unserer Zeit. , Получено с: wikipedia.org.
20. Стефанб (2006) Медный купорос. Получено с: wikipedia.org.
21. Штольц, Д. (1614) Алхимическая диаграмма. Theatrum Chymicum Получено с: wikipedia.org.
22. Википедия, (2017). Кислота серная. Получено с: wikipedia.org.
23. Википедия, (2017). Серная кислота. Получено с: wikipedia.org.
24. Википедия, (2017). Bleikammerverfahren. Получено с: wikipedia.org.
25. Википедия, (2017). Контактный процесс. Получено с: wikipedia.org.
26. Википедия, (2017). Ведущая камера процесса. Получено с: wikipedia.org.
27. Википедия, (2017). Oleum. Получено с: https://en.wikipedia.org/wiki/Oleum
28. Википедия, (2017). Oleum. Получено с: https://es.wikipedia.org/wiki/%C3%93leum
29. Википедия, (2017). Оксид серы Получено с: wikipedia.org.
30. Википедия, (2017). Купоросный процесс. Получено с: wikipedia.org.
31. Википедия, (2017). Диоксид серы. Получено с: wikipedia.org.
32. Википедия, (2017). Трехокись серы. Получено с: wikipedia.org.
33. Википедия, (2017). Серная кислота. Получено с: wikipedia.org.
34. Википедия, (2017). Vitriolverfahren. Получено с: wikipedia.org.
35. Райт, Дж. (1770) Алхимик, В поисках философского камня, открывает фосфор и молится за успешное завершение своей операции, как это было принято древними химическими астрологами. Получено с: wikipedia.org.