- Молярная абсорбция и абсорбционная способность
- Закон Бера-Ламберта
- Примеры
- Пример 1
- Пример 2
- Решенные упражнения
- Упражнение 1
- Решение
- Упражнение 2.
- Решение
- Упражнение 3.
- Решение
- Ссылки
Абсорбция является логарифмом с отрицательным знаком фактор между интенсивностью света эмерджентного и интенсивности падающего света на образце полупрозрачного раствора , который был освещаемого монохроматическим светом. Это частное - коэффициент пропускания.
Физический процесс прохождения света через образец называется светопропусканием, и его мерой является поглощение. Следовательно, абсорбция становится наименьшим логарифмом пропускания и является важными данными для определения концентрации образца, который обычно растворяется в растворителе, таком как вода, спирт или любой другой.
Рисунок 1. Схема процесса поглощения. Подготовил Ф. Сапата
Для измерения поглощения требуется устройство, называемое электрофотометром, с помощью которого измеряется ток, пропорциональный интенсивности света, падающего на его поверхность.
При вычислении коэффициента пропускания обычно сначала измеряется сигнал интенсивности, соответствующий только растворителю, и этот результат записывается как Io.
Затем растворенный образец помещают в растворитель при тех же условиях освещения. Сигнал, измеренный электрофотометром, обозначается буквой I, что позволяет рассчитать коэффициент пропускания T по следующей формуле:
T = I / I или
Это безразмерная величина. Таким образом, поглощение A выражается как:
A = - log (T) = - log (I / I o)
Молярная абсорбция и абсорбционная способность
Молекулы, составляющие химическое вещество, способны поглощать свет, и одним из показателей этого является именно поглощение. Это результат взаимодействия фотонов с молекулярными электронами.
Следовательно, это величина, которая будет зависеть от плотности или концентрации молекул, составляющих образец, а также от оптического пути или расстояния, пройденного светом.
Экспериментальные данные показывают, что поглощение A линейно пропорционально концентрации C и расстоянию d, пройденному светом. Итак, чтобы рассчитать его на основе этих параметров, можно установить следующую формулу:
А = ε⋅C⋅d
В приведенной выше формуле ε - это коэффициент пропорциональности, известный как молярная поглощающая способность.
Молярная поглощающая способность зависит от типа вещества и длины волны, на которой измеряется поглощение. Молярная поглощающая способность также чувствительна к температуре образца и pH образца.
Закон Бера-Ламберта
Это соотношение между поглощением, поглощающей способностью, концентрацией и расстоянием толщины пути, по которому свет проходит внутри образца, известно как закон Бера-Ламберта.
Рисунок 2. Закон Бера-Ламберта. Источник: Ф. Сапата,
Вот несколько примеров того, как его использовать.
Примеры
Пример 1
Во время эксперимента образец освещается красным светом гелий-неонового лазера с длиной волны 633 нм. Электрофотометр измеряет 30 мВ при прямом попадании лазерного света и 10 мВ при прохождении через образец.
В этом случае коэффициент пропускания равен:
T = I / Io = 10 мВ / 30 мВ =.
А поглощение составляет:
A = - журнал (⅓) = журнал (3) = 0,48
Пример 2
Если то же самое вещество помещается в контейнер, который составляет половину толщины контейнера, использованного в Примере 1, укажите, сколько электрометр отметит, когда свет от гелий-неонового лазера пройдет через образец.
Следует учитывать, что если толщина уменьшается вдвое, то поглощение, пропорциональное оптической толщине, уменьшается вдвое, то есть A = 0,28. Коэффициент пропускания T будет определяться следующим соотношением:
Т = 10-А = 10 ^ (- 0,28) = 0,53
Электрофотометр покажет 0,53 * 30 мВ = 15,74 мВ.
Решенные упражнения
Упражнение 1
Мы хотим определить молярную поглощающую способность определенного патентованного соединения, которое находится в растворе. Для этого раствор освещают светом натриевой лампы 589 нм. Образец будет помещен в держатель образца толщиной 1,50 см.
Отправной точкой является раствор с концентрацией 4,00 × 10 ^ -4 моль на литр, и измеряется коэффициент пропускания, в результате чего получается 0,06. Используя эти данные, определите молярную поглощающую способность образца.
Решение
Сначала определяется поглощение, которое определяется как наименьший логарифм коэффициента пропускания с точностью до десяти:
A = - журнал (T)
A = - журнал (0,06) = 1,22
Затем используется закон Ламберта-Бера, который устанавливает связь между оптической плотностью, молярной поглощающей способностью, концентрацией и оптической длиной:
А = ε⋅C⋅d
Решая вопрос о молярной поглощающей способности, получаем следующее соотношение:
ε = A / (C⋅d)
подставляя данные значения, получаем:
ε = 1,22 / (4,00 × 10 ^ -4 M⋅1,5 см) = 2030 (M⋅см) ^ - 1
Приведенный выше результат округлен до трех значащих цифр.
Упражнение 2.
Чтобы повысить точность и определить погрешность измерения молярной поглощающей способности образца в упражнении 1, образец последовательно разбавляют до половины концентрации и в каждом случае измеряют коэффициент пропускания.
Начиная с Co = 4 × 10 ^ -4 M с коэффициентом пропускания T = 0,06, получается следующая последовательность данных для коэффициента пропускания и поглощения, вычисленных из коэффициента пропускания:
Co / 1–> 0,06–> 1,22
Co / 2–> 0,25–> 0,60
Co / 4–> 0,50–> 0,30
Co / 8–> 0,71–> 0,15
Co / 16–> 0,83–> 0,08
Co / 32–> 0,93–> 0,03
Co / 64–> 0,95–> 0,02
Co / 128–> 0,98–> 0,01
Co / 256–> 0,99–> 0,00
С этими данными выполняют:
а) График оптической плотности как функции концентрации.
б) Линейная аппроксимация данных и поиск наклона.
c) Из полученного наклона рассчитайте молярную поглощающую способность.
Решение
Рисунок 3. Поглощение в зависимости от концентрации. Источник: Ф. Сапата.
Полученный наклон представляет собой произведение молярной поглощающей способности и оптического расстояния, поэтому, разделив наклон на длину 1,5 см, мы получаем молярную поглощающую способность
ε = 3049 / 1,50 = 2033 (М⋅см) ^ - 1
Упражнение 3.
С данными из упражнения 2:
а) Рассчитайте поглощающую способность для каждой части данных.
б) Определите среднее значение молярной поглощающей способности, ее стандартное отклонение и статистическую ошибку, связанную со средним значением.
Решение
Молярная поглощающая способность рассчитывается для каждой из испытанных концентраций. Помните, что условия освещения и оптическое расстояние остаются неизменными.
Результаты для молярной поглощающей способности:
2033, 2007, 2007, 1983, 2158, 1681, 2376, 1872, 1862 в единицах 1 / (М * см).
Из этих результатов мы можем взять среднее значение:
<ε> = 1998 (М * см) ^ - 1
При стандартном отклонении: 184 (М * см) ^ - 1
Средняя ошибка - это стандартное отклонение, деленное на квадратный корень из числа данных, то есть:
Δ <ε> = 184/9 ^ 0,5 = 60 (М * см) ^ - 1
Наконец, делается вывод, что запатентованное вещество имеет молярную поглощающую способность на частоте 589 нм, создаваемую натриевой лампой:
<ε> = (2000 ± 60) (М * см) ^ - 1
Ссылки
- Аткинс, П. 1999. Физическая химия. Издания Омега. 460-462.
- Гид. Пропускание и поглощение. Получено с: quimica.laguia2000.com
- Экологическая токсикология. Коэффициент пропускания, поглощение и закон Ламберта. Получено с: repositorio.innovacionumh.es
- Физическое приключение. Поглощение и пропускание. Получено с: rpfisica.blogspot.com
- Spectophotometry. Получено с: chem.libretexts.org
- Экологическая токсикология. Коэффициент пропускания, поглощение и закон Ламберта. Получено с: repositorio.innovacionumh.es
- Wikipedia. Абсорбция Получено с: wikipedia.com
- Wikipedia. Спектрофотометрии. Получено с: wikipedia.com